不过在这个时候，南唐的战事又突然出现转机，这就是朱全赟在李煜的反复催促之下，终于决定率军赴援金陵，几乎就是在徐铉从大梁启程的同时，朱全赟也率军从湖口开拔，向金陵进发。
朱全赟这支大军，有十万人之多，由于开战以来，朱全赟一直率军驻守于湖口，所以整支大军毫发未伤，此时既然已经决定要回京勤王，也就不再顾忌湖口，全军倾巢而出，对外号称十五万，乘大小战船上千艘，首尾相接数十里，浩浩荡荡沿江东下，直奔金陵杀去。
然而朱全赟这次进军也是十分不顺，刚一出兵就赶上枯水季节，长江水位骤降，朱全赟军中有许多巨型战舰，因水浅而不能全速前进，以至于整支大军行动缓慢，直到十月二十日，才行至皖口（池州西，皖河入长江之口），这就给沿江防守的宋军提供了宝贵的时间。
自开战以来，赵匡胤就对朱全赟这支大军给予了高度的关注，所以当曹彬夺取采石后，赵匡胤立即就将黄州刺史王明任命为池州至岳州江路巡检战棹都部署，目的就是要他阻止来自长江中游段的南唐援军，当然朱全赟这支大军就更是其中的重中之重。
朱全赟自湖口开拔之日起，王明就得到了消息，随即在皖口一带布下了防线，到朱全赟抵达那日，王明为挫其锋锐，立即命行营步军都指挥使刘遇率军猛攻。
本来刘遇这一部，不过就是宋军把截部队中的先头部队，根本不能和朱全赟的大军抗衡。朱全赟受其攻击之后。也不惊慌，因占了上风头。便命手下放出小船纵火出击。刘遇本来人少，不能力敌。一战即退，完全都合乎情理。
哪知道真是活该南唐灭国，顷刻之间风势陡然逆转，顿时将那些燃起的小船吹了回来，朱全赟军中战舰多数体积巨大，躲避不及，结结实实地与那些着火的小船撞在一起，转眼间整个唐军阵营已成一片火海。刘遇哪肯放过这样的机会，立即回师猛攻。唐军慌乱之间毫无抵抗之力，竟被杀得全军覆没，就连主帅朱全赟也投火而死。
湖口水师是南唐最大的一支部队，消息传出之后，整个金陵愁云密布，都知道已距亡国为时不远了。十一月初，徐铉回到金陵，刚进城就被李煜召入宫中，君臣两人愁颜相对。默默无语。这一天，他们究竟说了些什么，外人无法